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作者： G.CLONFERO
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- 序言
在主鞣和复鞣过程中, 有代表性的铬的分配如图1所示
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总铬量（主鞣＋复鞣） |
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100Kg |
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↘ |
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主鞣83Kg |
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复鞣17Kg |
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↘ |
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↘ |
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| 中固定铬 |
废鞣液 |
革中固定铬 |
复鞣废液 |
| 66Kg |
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17Kg |
14Kg |
3Kg |
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图1 |
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下面的溶解性图显示出“理论上”（*）在pH值为7.5～9.5范围内CrIII的溶解度低于1mg/L，其最小值在pH值8.5时氢氧化铬的溶解度。
图2 氢氧化铬的溶解度
- 含铬废水的预处理
含铬废水的预处理方法往往不同于以铬回收为目的的处理方法，后一种情况的重点是回收液的性质和处理过程的消耗与效率之比。所以，通常只有浓缩的和未被其它成分污染的废水被分离并送到回收单元。
所不同的是，分离效率和废铬的回收是使ETP产生的废水污泥中铬含量达到最小的关键。因此，重点是工厂内部必须对所有含铬废水进行分离。
- 含铬废水的分离
制革湿工段几种废水中存在有三价铬，为了了解每种废水所含铬的多少，我们应对每一种含铬污染源进行精确分析。
| 铬回收/废水预处理类型 |
总废铬 |
去除率% |
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KgCr2O3
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KgCrIII(*) |
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| A 未回收 |
0.331 |
0.226 |
0 |
| B 仅处理鞣制废水 |
0.106 |
0.073 |
67.7 |
| C 仅处理鞣制+挤水废水 |
0.068 |
0.047 |
79.2 |
| D 仅处理鞣制+挤水 +挤水后洗涤废水 |
0.040 |
0.027 |
88 |
| E 处理全部含铬废水 |
0.0033(**) |
0.0023 |
约99 |
（*）Cr2O3：Cr=1.46
（**）铬回收过滤液或预处理单元上层清液的残留Cr2O3（大约20mg/L
），仅指类型E。全部165L含铬废液（80L鞣制废液，27L挤水废液，29L水洗/中和废液和29L复鞣废液）中含Cr2O3(165×20：1000)=0.0033Kg。
经预处理后的废水污泥能达到农业使用标准的（例如 最大CrIII含量为1000mg/Kg干污泥）仅有上面假设中类型E。
加工1Kg原料皮所产生废水通过处理后可生成140g干污泥，加工100Kg原料皮所产生的废水经污水处理厂后可生成（100×0.14）14Kg干污泥。
图3. 污泥中CrIII
污泥中CrIII含量
A 226:14=16.1 g/Kg干污泥
B 73:14=5.2 g/Kg干污泥
C 47:14=3.3 g/Kg干污泥
D 27:14=1.93 g/Kg干污泥
E 23:14=0.16 g/Kg干污泥
从以上计算可知, 只有对所有含铬废水（ 类型E）进行预处理,
才能够完全保证达到每公斤干污泥含1,000mg以下CrIII的标准。
- 含铬废水预处理过程
铬的沉淀和过滤
三价铬以氢氧化铬的形式被石灰乳定量沉淀（最终pH8.0-8.5）。氢氧化铬悬浮液被不断地抽到过滤器中：水通过滤布,
实际上“游离铬 ”这时 也被排出,
只有氢氧化铬和其它悬浮固体被留在过滤器中。
铬块的形成引起工作压的不断增加, 当达到预定值时,
过滤器压力开关启动一个可调节的定时器停止过滤。
- 滤液的特点
如前所述, 含铬废水预处理的总效率非常接近100%, 然而,
正如在第一节中讨论过的, CrIII的溶解受可能存在的络和剂和完成沉淀所必须的时间的影响。
用石灰进行沉淀的好处在于产生的氢氧化物容易过滤, 尽管如此,
即使操作控制在最佳条件下，还是不能完全排除小量的氢氧化物絮状物的漏出
。
通过不同的废水预处理厂对滤液中残留铬进行分析, 结果表明：CrIII含量在5mg/L～20mg/L之间,
平均值10mg/L。
沉淀时升高温度可提高铬的去除率,
但这种方法成本较高。与鞣制过程中不能收集和处理的铬相比,
废水预处理过程中损失的铬是微不足道的。
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